【反应汇总】炔烃的制备汇总

【反应汇总】炔烃的制备汇总

端基炔通过与一价铜反应生成炔铜化合物,然后和炔基卤化物反应生成非对称性二炔的反应

炔化亚铜与芳卤发生交叉偶联,生成二取代炔及卤化亚铜。这个反应由 C. E. Castro 和 R. D. Stephens 在 1963 年发现。现在被大家所熟知的是其改良法Sonogashira偶联.

端基炔在化学计量(或过量)的Cu(OAc)2的催化下进行氧化偶联的反应。此反应是Glaser偶联反应的一个变体。

Glaser偶联是通过两个端基炔合成对称二炔或环状二炔的常用反应。

丙二烯基硼酸在有机化学中主要被用于羰基化合物的亲核加成反应,直接在分子中引入炔丙基。由于该试剂的稳定性对储存和价格的影响,使该试剂的使用受到严重的影响。目前主要用于和醛进行手性加成来制备手性丙炔醇化合物。

醛酮和LiTMSD(三甲基硅基重氮甲烷锂盐)反应后,接着消除()脱氮气得到卡宾,重排生成多一个碳的炔烃的反应。反应中的卡宾重排类似。

1,3-丙二胺基钾作用下,非端基炔通过丙二烯中间体异构化为端基炔的反应。整个异构化的过程,炔基像拉链一样,从链中异构化到链端,因此此反应也被称为炔基拉链反应。

烷氧基乙炔在强碱条件下对醛酮加成得到烷氧基炔甲醇的反应。【D. A. van Dorp, J. F. Arens, Nature160,189 (1947);J. F. Arens et al.,Rec. Trav. Chim.68,604, 609 (1949)】常用的强碱有氨基锂和丁基锂。其他端基炔也可以进行此反应。后来Isler对此方法进行改进利用β-氯烯基醚作为底物,在氨基锂条件下原位生成烷氧基炔基锂中间体直接进行反应。【O. Isler et al.,Helv. Chim. Acta39,259 (1956)】。返回搜狐,查看更多

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